Sintesis de Cetonas a partir de Ácidos Carboxílicos: Propiedades y Nomenclatura, Resúmenes de Diseño

¡Descarga Sintesis de Cetonas a partir de Ácidos Carboxílicos: Propiedades y Nomenclatura y más Resúmenes en PDF de Diseño solo en Docsity! Los reactivos de organolitio se pueden emplear para sintetizar las cetonas a partir de los ácidos carboxilicos. Estos organolitios son tan reactivos hacia los carbonilos, que atacan las sales de litio de los aniones carboxilato para dar dianiones. La protonación del dianión forma el hidrato de una cetona, que rápidamente pierde ¡gua para dar la cetona. A partir de ácidos carboxícos obtención de cetonas El 1,3 ditiano, es ácido tiene un pKa = 32 por ello frente a una base fuerte se desprotona La alquilación del anión ditiano por un halogenuro de alquilo primario un tosilato, da un tioacetal (acetal con azufre) que se puede hidrolizar con una solución ácida de cloruro mercúrico. El producto es un aldehído unido a un grupo alquilo que se agregó por el agente alquilante. Es una síntesis útil de los aldehídos unidos a grupos alquilos primarios. HIDRÓLISIS DE gem-DIHALOGENUROS Los compuestos que tienen dos grupos oxhidrilo en el mismo átomo de carbono generalmente no son estables, salvo raras excepciona, sino que pasan a la forma carbonílico, cualquier reacción que pueda producir dos grupos oxhidrilo en el mismo átomo de carbono deberá formar un compuesto carbonílico. Así, por ejemplo, hidrólisis de un dihalogenuro geminal (es decir, un compuesto con dos halógenos en el mismo átomo de carbono) producirá aldehídos o cetonas. En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehídos y cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye rápidamente la solubilidad en agua. Así, por ejemplo, los aldehídos y cetonas de cadena lineal con ocho o más átomos de carbono son prácticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonílicos son muy solubles en disolventes orgánicos apolares, como éter etílico, benceno, etc. Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgánico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares (hidrocarburos, éteres, grasas, etc.). La polarización del grupo carbonilo también explica la reactividad de los aldehídos y las cetonas. La segunda estructura resonante del grupo carbonilo pone de manifiesto que el átomo de carbono actuará como centro electrofílico, al estar cargado positivamente, mientras que el átomo de oxígeno, cargado negativamente actuará como centro nucleofílico. La polarización del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las moléculas de cetonas y aldehídos, por lo que estos compuestos tienen mayores puntos de ebullición que los hidrocarburos o éteres de peso molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y aldehídos no tienen enlaces O-H o N-H, y por lo tanto, sus moléculas no pueden formar puentes de hidrógeno entre sí. Los puntos de ebullición de una serie de compuestos orgánicos entre los que figuran un aldehído, el propanal, y una cetona, la acetona Por esta razón, los puntos de ebullición de los aldehídos y cetonas son menores que los de los alcoholes o aminas de peso molecular semejante.