Reacciones de síntesis, Resúmenes de Química Orgánica

¡Descarga Reacciones de síntesis y más Resúmenes en PDF de Química Orgánica solo en Docsity! UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA MATERIA: SÍNTESIS DE FÁRMACOS Y MATERIAS PRIMAS | ESTUDIANTE: ANGELES LÓPEZ DANIELA GRUPO: 1451 PROFESOR: DR.MANUEL LÓPEZ ORTIZ Tarea: Rx de: Transposición de Hoffman Hell Volhard Zellinzki Steglich (esterificación y amidación) Haloformo Strecker 1. Transposición de Hofmann La transposición de Hofmann es una reacción química que permite obtener a partir de una amida primaria, una amina primaria y dióxido de carbono. La reacción se produce a través de un mecanismo de reacción complejo, que incluye una transposición del grupo alquilo. Fue nombrado en honor de su descubridor August Wilhelm von Hofmann. o NH2 Las amidas primarias en presencia de un halógeno y medio básico sufren una reacción llamada transposición de Hofmann, que las convierte en aminas con un carbono menos que la amida de partida. Este carbono se pierde en forma de dióxido de carbono. Transposición de Hofmann Mecanismo de reacción: Br¿|Na0H, H¿0 Etapa 1. Formación del amidato: o 4—:0H o NHa Cy —> C..0 cr” A Ha N H3C H H z .. Etapa 2. Reacción del amidato con bromo para formar la N-bromo amida. + o o lo Co: l! [ er-Cbr ll Br : 0 / HC nu HOT” On -e H Etapa 3. Formación de un nuevo amidato, por desprotonación del nitrógeno. Etapa 4. Eliminación de bromo E A ¿LE HC” "er HC" Br Etapa 3. Bromación: OH Ñ + BrBr ——=3e Bro E + HBr e “O “Br Br ño Etapa 4. Intercambio o o + Il + | =- * C E hi HC Br HC OH Sustitución del halógeno por otros grupos Los ácidos carboxílicos bromados pueden transformarse en otros derivados 2-sustituidos. Así, por reacción con ion hidróxido generan 2-hidroxiácidos y con amoniaco forman aminoácidos. a) Formación de A-hidroxiácidos: o O // 1.007 H20 ; modo. ESTA oa a Vo 2 H30* EN Br OH - HO OH b) Formación de aminoácidos o o . EY 2 NHz Ú H¿C—E — HOC + NH¿Br 1 N 7 s Br OH H¿N OH Cc) Formación de A-cianoácidos o 0) / 1. KCN, NaOH 4 H,C—C —_—_—__—_—_—_—_—_—-—-—- HC / A 2. H30* / X, Br OH - NC OH (Obtención de la butanona El ácido bromoacético obtenido mediante H-W-Z se puede convertir en el ácido aminoetangico por reacción con dos equivalentes de amoniaco 3. Steglich (esterificación y amidación). Steglich(esterificación) es una reacción utilizada para la síntesis de ésteres de ácidos carboxílicos y alcoholes. Eficiente y suave, la reacción es comúnmente realizado usando cloro o sistemas solventes amida, que son peligrosos para la salud humana y el medio ambiente. La esterificación de Steglich es una reacción suave, que permite la conversión de sustratos estéricamente exigentes y lábiles a los ácidos. Es uno de los métodos convenientes para la formación de terc- butil ésteres porque el t -BuOH tiende a formar carbocationes e isobuteno después de una posterior eliminación en las condiciones empleadas en la esterificación de Fischer . Condiciones de reacción: Esta reacción generalmente tiene lugar a temperatura ambiente. Un disolvente adecuado es diclorometano. Debido a que la reacción es suave, se pueden obtener ésteres que son inaccesibles a través de otros métodos, por ejemplo, ésteres del ácido 1,4-dihidroxibenzoicoácido 1,4-dihidroxibenzoico sensible. Una característica es la absorción formal de sensible. Una característica es la absorción formal de agua generada en la reacción por DCC, formando el compuesto de urea diciclohexilureaurea (DCU). Mecanismo de esterificación de Steglich: a DCC, DMAP 25'C, 4h RO a E ou DCM anhidro R oT Esquema 1. Estorificación de Steglich DCC (diciclohexilcarbodiimida) y el ácido carboxílico pueden formar un intermedio de O- acilisourea, que ofrece una reactividad similar al anhídrido de ácido carboxílico correspondiente: CAD O í 4 hn 4 Hot ! — IA, — o £ ROS N o MH R * ON “o El alcohol ahora puede agregarse al ácido carboxílico activado para formar la diciclohexilurea estable (DHU) y el éster: R DHU Amidación > En la práctica, la reacción con ácidos carboxílicos, DCC y aminas conduce a amidas sin problemas, mientras que la adición de aproximadamente 5% en moles de DMAP es crucial para la formación eficiente de ésteres. Con aminas , la reacción transcurre sin problemas a las amidas correspondientes porque las aminas son más nucleófilas . Si la esterificación es lenta, se produce una reacción secundaria, disminuyendo el rendimiento final o complicando la purificación del producto. Esta reacción secundaria es una reordenación 1,3 del intermedio O-acilo a una N-acilurea que no puede reaccionar más con el alcohol. DMAP suprime esta reacción secundaria, actuando como un reactivo de transferencia de acilo de la siguiente manera: Mo WN IA DidAP 48, Mdimelhylaminoprridine Mecanismo de reacción: 4. Haloformo La reacción del haloformo es una reacción orgánica en la que hay un haloformo por halogenación exhaustiva de una metilcetona en presencia de una base. R puede ser hidrógeno, un radical alquilo o un radical arilo. La reacción puede ser utilizado para producir CHCl;, CHBra, o CHla. Condiciones de reacción: Los sustratos que pueden someterse con éxito la reacción del haloformo son las metilcetonas y alcoholes secundarios oxidables a las metilcetonas, tales como el isopropanol. El . El fluoroformo CHF, no puede ser preparado a partir de una metilcetona por la reacción del Ejemplo: Síntesis de Glicina mediante Strecker. Se parte de metanal, formando en una primera etapa el a-aminonitrilo. o o o e 8 NACI HON EN HCL HO a HN CO0H OH HO, pen, 200 HA —— — ao KCN ay ay AH Referencias: 1. Hofmann, A. W. v. Ueber die Einwirkung des Broms in alkalischer Lósung auf Amide. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1881, 14, 2725 2. Fernández, G., 2009. Transposición de Hofmann | Química Orgánica . [en línea] Quimicaorganica.net. Disponible en: <https://www.quimicaorganica.net/transposicion- hofmann.html> [Consultado el 8 de noviembre de 2021]. 3. Fernández, G., 2009. Hell-Volhard-Zelinski | Química Orgánica .[en línea] Quimicaorganica.net. Disponible en: —<https://www.quimicaorganica.net/hell-volhard- zelinski.html> [Consultado el 8 de noviembre de 2021]. 4. Hernández Pérez, D., 2018. Hell Volhard Zelinsky Halogenación |PDF .[en línea] Scribd. Disponible en: <https://es.scribd.com/document/386389968/Hell-Volhard- Zelinsky-Halogenacion> [Consultado el 8 de noviembre de 2021]. 5. 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