Evolução do Efeito Thorpe-Ingold em Química Orgânica: Publicação Original às Descobertas N, Resumos de Química

Baixe Evolução do Efeito Thorpe-Ingold em Química Orgânica: Publicação Original às Descobertas N e outras Resumos em PDF para Química, somente na Docsity! Conhecendo como o efeito Torpe-Ingold, gem-dissubstituicões provocam grande aumento cinético em processos de ciclização. Nesta atividade, faça um breve histórico sobre a racionalização deste efeito, desde a publicação original, até novas descobertas feitas. (DJ. Chem. Soc., Trans. 1915, 107, 1080. 2 Chem. Rev. 2005, 105, 1735. SJ. Org. Chem. 2008, 73, 2466. O efeito Thorpe e Ingold relatado inicialmente em 1915 por Beesley, Ingold e Thorpe em “The Formation and Stability of Spiro-Compounds. Part 1. Spiro-Compouds From Cyclo- Hexane” () onde refere-se à aceleração no processo de ciclização, produzido pela redução do ângulo interno, consequente formação do anel. Neste artigo, foi apresentado uma correlação entre as mudanças nos ângulos de ligação dos carbonos de uma estrutura de cadeia aberta com a formação e estabilidade do produto ciclizado, correspondente. Onde foi postulado sobre a formação e estabilidade de um segundo anel ligado ao anel existente unificados por um átomo de carbono quaternário, referente a compostos spiro em função da modificação de átomos de hidrogênio por grupos alquil nos carbonos tetraédricos envolvidos diretamente na reação. Sobre a primeira racionalização do efeito Thorpe e Ingold foi proposto neste artigo sobre a repulsão mútua de grupos gem-dimetil em uma cadeia de carbono aberta onde ocasiona um aumento no ângulo “b” com uma diminuição paralela no ângulo “a”. Este processo de compressão do ângulo interno torna mais próximo os grupos X e Y e, assim, provoca o fechamento do anel onde este efeito se trata do “efeito Thorpe-Ingold”. Em 2005 o efeito Thorpe e Ingold vem sendo relatado no artigo “gem-Disubstituent ” ) abordando uma revisão e fornecendo Effect: Theoretical Basis and Synthetic Applications uma visão abrangente das teorias iniciais e as mais recentes sobre o assunto. Como de Bruice e Pandit, em 1960, sugeriram uma explicação alternativa para o aumento da taxa de fechamento do anel após a substituição. Eles atribuíram o efeito cinético da substituição gem-dialquil ao aumento na população de rotâmeros reativos com as duas extremidades orientadas para a ciclização sendo conhecido como “efeito de rotâmero reativo”. No mesmo ano foi abordado a teoria de Allinger e Zalkow onde descreveram em termos termodinâmicos a magnitude e direção do efeito gem-dialquil na formação de ciclohexanos. De